羧酸(羧,甲酸,蟻酸,乙酸,醋酸,乙二酸)

　（一)酸性

　　羧酸在水中可離解出質(zhì)子而顯酸性，其pKa值一般為4-5，屬于弱酸。

羧酸的酸性雖比鹽酸，硫酸等無機(jī)酸弱得多，但比碳酸（pKa=6.35)和一般的酚類（pKa-10)強(qiáng)。故羧酸能分解碳酸鹽和碳酸氫鹽，放出二氧化碳。

　　2RCOOH+Na₂CO₃→2RCOONa+CO₂↑+H₂o

RCOOH+NaHCO₃→RCOONa+CO₂↑+H₂o

　　利用羧酸與碳酸氫鈉的反應(yīng)可將羧酸與酚類相區(qū)別。因羧酸可溶于碳酸氫鈉溶液并放出二氧化碳，而一般酚類與碳酸氫鈉不起作用。

　　低級(jí)和中級(jí)羧酸的鉀鹽、鈉鹽及銨鹽溶于水，故一些含羧基的的藥物制成羧酸鹽以增加其在水中的溶解度，便于做成水劑或注射劑使用，。

　　在羧酸（RCOOH)分子中，與羧基直接或間接直連的原子團(tuán)對(duì)羧酸的酸性有不同程度的影響（表16-3)。

表16-3 一些羧酸的電離常數(shù)

和脂肪酸中，與羧基相連的烷基具有供電誘導(dǎo)效應(yīng)（+I)，使羧基上的氫較難離解，酸性較甲酸弱（表16-3中的1，2)。當(dāng)鹵素取代羧酸分子中烴基上的氫后，由于鹵原子的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)（-I)，酸性增強(qiáng)（表16-3中的3，6，7，8)。烴基某個(gè)碳上引入的鹵原子的數(shù)目越多，酸性越強(qiáng)（表16-3中的3，4，5及8，9)當(dāng)鹵原子相同時(shí)，鹵原子距羧基越近，酸性越強(qiáng)（表16-3中的11，12，13)。當(dāng)鹵原子的種類不同時(shí)，它們對(duì)酸性的影響是F＞CL＞Br＞I。所以氟乙酸的酸性＞氯乙酸＞溴乙酸＞碘乙酸（表16-3中的3，6，7，8)。

　�。ǘ�)羥基被取代的反應(yīng)

　　羧酸中的羥基可以被其它原子或原子團(tuán)取代，生成羧酸衍生物。例如：

　　羧酸分子中去掉羧基上的羥 基后，余下的原子團(tuán)叫做�；�。

　　1．酯化反應(yīng)

　　酸與醇脫水生成酯的反應(yīng)叫做酯 化。

羧酸與醇的酯化反應(yīng)是可逆的，而且反應(yīng)速率很慢，需用酸作催化劑。例如：

　　2．酰鹵的生成

　　羧酸（除甲酸外)能與三鹵化磷、五鹵化磷或亞硫酰氯（SOCL2)反應(yīng)，羧基中的羥基被鹵素取代生成相應(yīng)的酰鹵。

例如：

應(yīng)用SOCL2制備酰鹵時(shí)，副產(chǎn)物都是氣體，便于處理及提純。

　　3．酸酐的生成

　　除甲酸外，一元羧酸與脫水劑共熱時(shí)，兩分子羧酸可脫去一分子水，生成酸酐。

4．酰胺的生成

　　在羧酸中通入氨氣或加入碳酸銨，可以得到羧酸的銨鹽。將固體的羧酸銨加熱，分子內(nèi)失去一分子水生成酰胺。

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