醫(yī)學論文范文:Amberlyst 15 催化糖基三氯乙酰亞胺酯糖苷化反應的應用

參照文獻方法制備三個單糖合成子:2,3,4�踩��睴�脖郊柞；��拨�,β�睤�材咎侨�氯乙酰亞胺酯、2,4�捕��睴�脖郊柞；��拨联睤�材咎瞧S基苷、2�睴�惨阴；���3�睴�脖郊柞；��拨联睱�彩罄钐窍┍�基苷,用于構建片段Ⅲ。為達此目的,1與2通過Amberlyst 15催化連接形成糖苷得到β構型的二糖化合物Ⅰ,其產(chǎn)率為79%,通過連續(xù)的去芐基及制備三氯乙酰亞胺酯供體,化合物Ⅰ轉變成相應的二糖亞胺酯Ⅱ,為α/β構型比例1∶1的未分離的混合物�；�合物Ⅱ與鼠李糖受體3同樣于室溫條件下,通過Amberlyst 15催化糖苷化反應得到4�睴�蔡擒栈�的鼠李糖苷,其產(chǎn)率為77%,且全部為β構型。Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均與文獻報道的薄層色譜行為以及旋光度吻合[14]。在皂莢皂苷保護的三糖片段Ⅲ的合成中,筆者連續(xù)兩次用到了Amberlyst 15固體酸在室溫條件下異相催化糖基三氯乙酰亞胺酯供體進行糖苷化反應,優(yōu)化了傳統(tǒng)方法中需要嚴格低溫的苛刻條件,并且反應的立體選擇性和收率都得到了保障。

3 討論

在糖苷化反應中,底物結構(包括供體和受體保護基的性質、供體離去基團的空間取向即α�埠挺陋矘嬓�)、催化劑種類和用量、溶劑、溫度等條件都是影響反應的重要因素,要得到完全立體選擇性控制的產(chǎn)物有相當?shù)碾y度。雖然至今已發(fā)展出多種合成糖苷鍵的方法,而且其中一些方法在特定的反應條件及某些特例中的反應產(chǎn)率和立體選擇性相當好,但目前還沒有一種方法可以普遍適用于各種類型糖苷的合成。對于特定的反應底物需要篩選適應的反應條件。Amberlyst 15固體酸在室溫條件下異相催化糖基三氯乙酰亞胺酯供體的糖苷化反應,此方法跟現(xiàn)有報道方法比較有諸多優(yōu)點,如反應條件溫和、操作簡單、產(chǎn)率較高、催化劑價廉易得。筆者利用Amberlyst 15催化糖苷化反應合成皂莢皂苷中保護的三糖片段Ⅲ,為Amberlyst 15在寡糖及糖綴合物合成中的應用奠定了一定基礎。

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