第五章 醇和醚
&nb醫(yī).學(xué)全在線sp;
1. 按下列醇在硫酸存在下脫水活性從大到小排序。
解答：D>A>B>E>C。醇在硫酸作用下脫水反應(yīng)，屬于E1 歷程，反應(yīng)速度快慢由中間體碳正離子穩(wěn)定性決定。碳正離子愈穩(wěn)定，決定反應(yīng)速度的第一步就容易進(jìn)行。
橋頭碳正離子不能滿足sp2平面結(jié)構(gòu)，存在較大的扭轉(zhuǎn)張力，最不穩(wěn)定。
2. 如何除去1-溴丁烷中少量的正丁醇？
解答：在此混合物中加入冷濃H2SO4
3. 合成：
解答：利用Grignard試劑來(lái)進(jìn)行增碳。
4. 合成：
解答：在進(jìn)行Grignard反應(yīng)時(shí)，注意保護(hù)羥基
5. 用醇為原料合成異丙基叔丁基醚。
解答：產(chǎn)物是混醚，用威廉姆森制醚法。
注意：不能用叔鹵代烴與醇鈉反應(yīng)。
不能用兩種醇分子之間酸性脫水制備混醚，因?yàn)榈玫降氖腔旌衔�，難分離，無(wú)合成意義。
6. 寫(xiě)出下列反應(yīng)的機(jī)理：
解答：
這是個(gè)SN1反應(yīng)，活性中間體是烯丙基型碳正碳離子，并且可寫(xiě)出其共振式
Ⅱ，所以親核試劑進(jìn)攻不同的碳正離子，得到兩種產(chǎn)物。
