南方醫(yī)科大學(xué)教案首頁(yè)
| 授課題目 | 第十四章 醇酚醚 | 授課形式 | 理論課 |
| 授課時(shí)間 | 授課學(xué)時(shí) | 2 | |
| 教學(xué)目的 與 要 求 | 掌握醇、酚的化學(xué)性質(zhì)。 熟悉醇、酚的分類和命名；硫醇的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)。 了解醇的物理性質(zhì)；醇酚的重要代表物。 | ||
| 基本內(nèi)容 | 一、醇 醇的分類和命名；醇的物理性質(zhì)；醇的化學(xué)性質(zhì)；重要的醇 二、酚 酚的分類和命名；酚的物理性質(zhì)；酚的化學(xué)性質(zhì)；重要的酚 三、醚 醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名；醚的物理性質(zhì)；醚的化學(xué)性質(zhì)；冠醚 四、硫醇和硫醚（硫醇的酸性、成鹽) | ||
| 重 點(diǎn) 難 點(diǎn) | 重點(diǎn)：醇的化學(xué)性質(zhì)；酚的化學(xué)性質(zhì) 難點(diǎn)： 醇的氧化反應(yīng) | ||
| 主要教學(xué) 媒 體 | 多媒體投影 | ||
| 主 要 外 語(yǔ) 詞 匯 | Alcohol； hydroxyl group；phenol；ether；crown ether；mercaptan；thio-ether；sulfoxide；sulfone；dimethylsulfoxide；mustard gas | ||
| 有關(guān)本內(nèi)容的新進(jìn)展 | 冠醚的結(jié)構(gòu)研究及應(yīng)用。相轉(zhuǎn)移催化劑。 亞砜在藥物制劑中的應(yīng)用�？勺鳛橥钙の账幬锏拇贊B劑。 | ||
| 主要參考資料或相關(guān)網(wǎng)站 | 《醫(yī)用化學(xué)》游文瑋主編 化學(xué)工業(yè)出版社；《有機(jī)化學(xué)》 張生勇主編 科學(xué)出版社 《醫(yī)用化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)及習(xí)題解答》孫曉莉主編 第四軍醫(yī)大學(xué)出版社http://ce.sysu.edu。cn/ChemEdu/Echemi/elaborate/wujihuaxue/ http://www.sxmu.edu。cn/jingpin/wujihuaxue/lx.htm | ||
| 系、教研室 審查意見 | |||
| 課后體會(huì) |
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| 醇、酚和醚都是烴的含氧衍生物。 醇（alcohol)可看作是烴分子中的氫被羥基（-OH hydroxyl group)取代的化合物。 酚（phenol)是芳烴環(huán)上的氫被羥基取代的化合物。醇和酚都具有羥基官能團(tuán)，但酚中的羥基是直接連在芳香環(huán)上，這一結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了酚的性質(zhì)與醇不完全相同而自成一類。通常把醇中的羥基稱為醇羥基，而酚中的羥基稱為酚羥基。 醚（ether)是醇或酚的衍生物，可看作是醇或酚羥基上的氫被烴基（-R'或Ar')取代的化合物。 它們的通式分別為： R－OH Ar－OH R－O－R' (Ar) (Ar') 第一節(jié) 醇 一、醇的分類和命名 （一)醇的分類 1. 根據(jù)醇分子中烴基的不同，將醇分為飽和醇、不飽和醇及芳香醇。 2. 根據(jù)羥基所連碳原子的種類不同，又可將醇分為伯醇（1°醇)、仲醇（2°醇)和叔醇（3°醇)。 3. 根據(jù)所含羥基的數(shù)目，醇還可分為一元醇、二元醇、三元醇等，含兩個(gè)以上羥基的醇又稱為多元醇。 舉例說(shuō)明。 （二)醇的命名 1．簡(jiǎn)單的一元醇多用普通命名法，通常是烴基名稱后面加“醇”字，“基”字可省去。例如，正丁醇，乙丁醇，叔丁醇，芐醇。 醇的系統(tǒng)命名法則適用于結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醇，原則是選擇連有羥基的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，從靠近羥基的碳原子一端開始編號(hào)，按主鏈碳原子數(shù)稱某醇，并將羥基的位置以及其它取代基的位置、名稱依次寫在某醇的前面。例如：
2．不飽和醇的命名，選擇既包括連接羥基的碳，又包括重鍵上兩個(gè)碳原子在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，從靠近羥基一端開始編號(hào)，并分別指出羥基及重鍵的位置。例如：
3．芳香醇的命名，通常把鏈醇作為母體，芳烴基作為取代基。例如：
4．多元醇的命名，選擇連有盡可能多的羥基的碳鏈作為主鏈，依羥基的數(shù)目稱某二醇或某三醇等，并在名稱前標(biāo)明羥基的位次。因?yàn)榱u基是連在不同碳原子上的，所以當(dāng)羥基數(shù)與主鏈碳原子數(shù)相同時(shí)，不必標(biāo)明羥基的位次。
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| 二、醇的物理性質(zhì) 低級(jí)飽和一元醇如C1~C5的醇是易揮發(fā)的液體，較高級(jí)如C6~C11的醇為油狀粘稠液體，C12以上的醇為蠟狀固體。由于羥基的存在，醇分子間可形成氫鍵，故醇的沸點(diǎn)，比與它分子量相近的烷烴高得多，并隨分子量的增加而呈規(guī)律性的增高。多元醇的沸點(diǎn)隨著羥基數(shù)目的增多而升高。 由于醇羥基可以與水形成氫鍵，因此低級(jí)醇如甲醇、乙醇可與水混溶，但高級(jí)醇不溶于水而溶于有機(jī)溶劑。多元醇因羥基多，在水中的溶解度也隨著增加。 一般脂肪醇的相對(duì)密度比水小，但芳香醇的相對(duì)密度則大于1。 三、醇的化學(xué)性質(zhì) 化合物的結(jié)構(gòu)決定其性質(zhì)，性質(zhì)是結(jié)構(gòu)的外在表現(xiàn)，分析醇的結(jié)構(gòu)。
在醇分子當(dāng)中存在著四種共價(jià)鍵，C－C鍵、C－H鍵、C－O鍵和O－H鍵，C、H的電負(fù)性相近，故C－C鍵和C－H鍵為非極性共價(jià)鍵，比較穩(wěn)定。而O的電負(fù)性比C、H大，因此，C－O鍵和O－H鍵是極性共價(jià)鍵，在一定條件下易異裂而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)�？梢哉J(rèn)為醇的化學(xué)性質(zhì)是由它的官能團(tuán)羥基所決定的。 ① O－H鍵斷裂，H被活潑金屬或原子團(tuán)取代。 ② C－O鍵斷裂，-OH離去，發(fā)生取代反應(yīng)或消除反應(yīng)。 ③α碳原子上的C－H鍵受羥基的影響，極性增加，α-H易脫去，發(fā)生氧化反應(yīng)。 （一)與活潑金屬反應(yīng)
不同結(jié)構(gòu)的醇與金屬鈉反應(yīng)的活性順序是：1°醇＞2°醇＞3°醇。 在實(shí)驗(yàn)室中常利用乙醇來(lái)消除殘留無(wú)用的少量鈉，使之變成乙醇鈉后再用水洗去，這樣可以避免金屬鈉與水接觸引起燃燒和爆炸。醇鈉是白色固體，遇水即水解，生成醇和氫氧化鈉，因此醇鈉的水溶液具有強(qiáng)堿性。 （二)與無(wú)機(jī)含氧酸的酯化反應(yīng) 醇可與無(wú)機(jī)含氧酸如硝酸、亞硝酸、硫酸和磷酸等作用，脫去一分子水而生成無(wú)機(jī)酸酯。
異戊醇 亞硝酸 亞硝酸異戊酯
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| 亞硝酸異戊酯和硝酸甘油都是血管舒張劑，在臨床上可用作緩解心絞痛的藥物。硝酸甘油還可用作炸藥。 硫酸是二元酸，可形成兩種硫酸酯，即酸性酯和中性酯；多元酸可形成多種酯，例如，磷酸是三元酸，可形成三種磷酸酯，它們的通式分別表示如下：
磷酸烷基二氫酯（酸性酯) 磷酸二烷基一氫酯（酸性酯) 磷酸三烷基酯（中性酯) 硫酸二甲酯是常用的甲基化試劑，另外，高級(jí)醇(C8~C18的醇)的酸性硫酸酯的鈉鹽ROSO2ONa有去垢作用，可用作洗滌劑；在人體內(nèi)，軟骨中的硫酸軟骨質(zhì)就含有硫酸酯的結(jié)構(gòu)，組成細(xì)胞的重要成分如核酸、磷脂中都含有磷酸酯的結(jié)構(gòu)，而人體代謝過(guò)程中也會(huì)產(chǎn)生某些特殊的磷酸酯。 （三)鹵代反應(yīng)
醇與氫鹵酸(HCl, HBr或HI)反應(yīng)時(shí)，醇羥基被鹵素取代生成鹵代烴和水。鹽酸在與伯醇和仲醇反應(yīng)時(shí)，需在無(wú)水氯化鋅催化下進(jìn)行。 用濃鹽酸和無(wú)水氯化鋅配制成的試劑稱為盧卡斯（Lucas)試劑。該試劑與叔醇立即反應(yīng)生成難溶于水的鹵代烴而呈混濁；與仲醇反應(yīng)需幾分鐘才見混濁；而與伯醇反應(yīng)時(shí)，室溫下一小時(shí)也難混濁，必須加熱才能反應(yīng)。利用上述反應(yīng)速率的不同，可作為區(qū)別伯、仲、叔醇的一種化學(xué)方法。 （四)脫水反應(yīng) 醇與濃H2SO4共熱發(fā)生脫水反應(yīng)，較高溫度下，主要發(fā)生分子內(nèi)脫水(消除反應(yīng))生成烯烴，而在稍低溫度下，則發(fā)生分子間脫水（親核取代反應(yīng))生成醚。
仲醇及叔醇進(jìn)行分子內(nèi)脫水時(shí)，同樣遵從札依采夫規(guī)則，即主產(chǎn)物是碳碳雙鍵上烴基最多的烯烴。
（五)氧化反應(yīng) 常用的氧化劑為重鉻酸鉀、高錳酸鉀或鉻酸（CrO3冰醋酸)等。伯醇氧化成醛，醛繼續(xù)氧化生成羧酸，仲醇氧化成酮，叔醇在一般條件下不被氧化。反應(yīng)式見書。 另一種氧化方法是將伯、仲醇的蒸汽在高溫下通過(guò)活性銅或銀催化劑，經(jīng)高溫脫氫生成相應(yīng)的醛和酮，此法主要用于工業(yè)生產(chǎn)。 | 10分 5分 10分 10分 投影 10分 投影 |
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| 醇的氧化反應(yīng)也常見于人體的代謝變化中，與體外反應(yīng)的差別在于這類生物氧化需要酶催化。例如，乙醇在醇的脫氫酶催化下可在肝臟內(nèi)氧化成乙醛，乙醛又進(jìn)一步在酶催化下氧化成可被機(jī)體細(xì)胞所同化的乙酸根離子。但如果是酗酒，攝入乙醇的速度大大超過(guò)其氧化的速度，結(jié)果造成了乙醇在血內(nèi)的潴留導(dǎo)致酒精中毒。 （六)多元醇的特性反應(yīng) 連二醇除了能與堿金屬反應(yīng)外，還可與重金屬的氫氧化物反應(yīng)。如把甘油加到氫氧化銅沉淀中去，就可看到沉淀消失，生成一種深藍(lán)色的甘油銅溶液。
四、重要的醇 主要學(xué)生自己看書。 （一)甲醇 甲醇最初由木材干餾制得，故俗名木精。甲醇為無(wú)色透明液體，沸點(diǎn)64.5℃，能與水或大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶。甲醇有毒，誤服10ml可導(dǎo)致失明，30ml使人中毒死亡。 甲醇是重要的工業(yè)原料，另外，0.2（20%)的甲醇和汽油的混合物是一種優(yōu)良的發(fā)動(dòng)機(jī)燃料。 （二)乙醇 乙醇是酒的主要成分，俗名酒精，為無(wú)色透明液體，沸點(diǎn)78.5℃，發(fā)酵法或合成法制得的乙醇經(jīng)分餾可得0.955（95.5%)的乙醇，即普通乙醇。因其為共沸液，實(shí)驗(yàn)室可用與氧化鈣回流來(lái)除去水分。 （三)丙三醇 丙三醇俗名甘油，為帶有甜味的無(wú)色粘稠液體，沸點(diǎn)290℃，能與水或乙醇混溶。無(wú)水甘油有吸濕性，能吸收空氣中的水分（當(dāng)含水0.2（20%)時(shí)，即不再吸水)，所以甘油在化妝品等生產(chǎn)中常用作吸濕劑。在醫(yī)藥上甘油又可用作溶劑，甘油的某些氧化產(chǎn)物的磷酸酯是人體內(nèi)物質(zhì)代謝的中間產(chǎn)物。 （四)山梨醇和甘露醇 山梨醇和甘露醇均易溶于水。它們的0.2（20%)或0.25（25%)的溶液，在臨床上用作滲透性利尿藥，能將周圍組織及腦組織的水分吸入血中隨尿排出，從而降低顱內(nèi)壓，消除水腫，對(duì)治療腦水腫與循環(huán)衰竭有效。 （五)苯甲醇 苯甲醇又名芐醇，為無(wú)色液體，沸點(diǎn)205℃，具有芳香氣味，存在于植物的香精油中。微溶于水，可與乙醇、乙醚混溶。具有微弱的麻醉作用和防腐功能。 （六)龍腦 第二節(jié) 酚 一、酚的分類和命名 按照分子中所含酚羥基的數(shù)目，可以把酚分為一元酚、二元酚、三元酚等，含有兩個(gè)以上酚羥基的酚又叫多元酚。例如：
苯酚 鄰苯二酚（兒茶酚) 連苯三酚（1,2,3-苯三酚) 一元酚 二元酚 三元酚 | 5分 電腦投影 5分 投影 |
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| 酚的命名一般是在“酚”字前面加上芳環(huán)的名稱，以此作為母體，再加上其它取代基的位次、數(shù)目和名稱。例如：
2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸) 對(duì)苯二酚 1-萘酚（α-萘酚) 二、酚的物理性質(zhì) 大多數(shù)酚類在室溫下均為固體，一般沒有顏色，但往往由于含有氧化產(chǎn)物而帶黃色或紅色。由于氫鍵的存在，它們具有較高的沸點(diǎn)，其相對(duì)密度都大于1。酚類能溶于乙醇，乙醚等有機(jī)溶劑，但微溶于水。 三、酚的化學(xué)性質(zhì) 在酚的分子中，苯環(huán)的π電子軌道與酚羥基中氧原子的一對(duì)未共用電子對(duì)發(fā)生p-π共軛，它的作用超過(guò)了羥基的誘導(dǎo)（-I)效應(yīng)，結(jié)果使氧的電子云移向苯環(huán)，在化學(xué)性質(zhì)上表現(xiàn)出： ① C－O鍵的極性降低，鍵更牢固，不易起羥基的取代和消除反應(yīng)。 ② O－H鍵極性增大，易斷裂，故酚羥基的H較醇羥基的H更活潑，易離解成H+，使酚具有酸性，而且比醇更易于氧化。 ③ 苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)更容易進(jìn)行。 （一)弱酸性
（二)與三氯化鐵的反應(yīng)
除酚以外，凡具有烯醇型（ )結(jié)構(gòu)的化合物都能與三氯化 鐵溶液發(fā)生顏色反應(yīng)。故常用三氯化鐵水溶液來(lái)鑒別酚類和烯醇的結(jié)構(gòu)。 （三)苯環(huán)上的取代反應(yīng) 羥基是鄰對(duì)位定位取代基，并有活化苯環(huán)的作用，所以酚比苯更容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)。苯酚與溴水在室溫下立即反應(yīng)產(chǎn)生2,4,6-三溴苯酚的白色沉淀。可用來(lái)鑒別苯酚。 | 10分 投影 10分 投影 |
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2,4,6-三溴苯酚 苯酚進(jìn)行硝化反應(yīng)比苯容易，使用稀硝酸室溫下即可生成鄰和對(duì)硝基苯酚的混合物。
濃硫酸也容易使酚磺化，室溫下反應(yīng)，產(chǎn)物為鄰羥基苯磺酸，在100℃時(shí)反應(yīng)，主產(chǎn)物是對(duì)羥基苯磺酸。 （四)氧化反應(yīng) 酚類易被氧化。酚類化合物在空氣中放置被氧氣緩慢氧化的過(guò)程稱為酚的自氧化反應(yīng)。利用該性質(zhì)，某些酚類化合物在食品、橡膠、塑料等工業(yè)上用作抗氧劑。苯酚如用酸性重鉻酸鉀強(qiáng)烈氧化，生成對(duì)苯醌。 多元酚更容易被氧化，特別是鄰位和對(duì)位異構(gòu)體更是如此，如鄰苯二酚和對(duì)苯二酚在室溫下即可被弱氧化劑（如氧化銀)氧化成相應(yīng)的醌，沖洗照相底片時(shí)常用多元酚作顯影劑，就是利用其可將底片上的銀離子還原成金屬銀的性質(zhì)。 三、重要的酚 （一)苯酚 苯酚俗名石炭酸。為無(wú)色針狀結(jié)晶，有特殊氣味，熔點(diǎn)43℃，沸點(diǎn)182℃，室溫下稍溶于水，在68℃以上才可以與水混溶，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。苯酚能凝固蛋白質(zhì)，有殺菌能力，醫(yī)藥上用作消毒劑，其0.03~0.05（3％~5%)溶液用于消毒手術(shù)器具，苯酚濃溶液對(duì)皮膚有腐蝕性。苯酚易被氧化，故應(yīng)避光貯存于棕色瓶?jī)?nèi)。 （二)甲苯酚 甲苯酚有鄰、間、對(duì)三種異構(gòu)體，因來(lái)源于煤焦油，又叫煤酚。三者沸點(diǎn)相近，不易分離，常以混合物使用。煤酚的殺菌能力比苯酚強(qiáng)，醫(yī)藥上常將其配制成0.47~0.53 （47%~53%)的肥皂水溶液，稱為煤酚皂液，又稱來(lái)蘇爾（Lysol)，臨時(shí)用時(shí)加水稀釋，供消毒之用。 （三)苦味酸 學(xué)名2,4,6-三硝基苯酚。為黃色晶體，熔點(diǎn)123℃。因分子中存在三個(gè)硝基，酸性很強(qiáng)，接近于無(wú)機(jī)酸�？辔端岵荒懿捎帽椒又苯酉趸姆椒▉�(lái)制取，因直接硝化需用濃硝酸，易使苯酚氧化。故工業(yè)上將苯酚在100℃下與濃硫酸作用，生成二磺酸產(chǎn)物，然后再加入硝酸，經(jīng)硝化反應(yīng)制得苦味酸。苦味酸是常用的蛋白質(zhì)及生物堿的沉淀劑，又因其能使蛋白質(zhì)沉淀，故它的飽和水溶液或含有苦味酸的油膏可外用于皮膚的輕微燙傷。 （四)維生素E 維生素E又名生育酚，是天然存在的酚，廣泛存在于植物中，在麥胚油中含量最多，豆類及蔬菜中也很豐富。維生素E在自然界中有多種(α、β、γ、δ等)，其中α-生育酚活性最高。 維生素E為黃色油狀物，熔點(diǎn)2.5~3.5℃，在無(wú)氧條件下對(duì)熱穩(wěn)定。臨床用于治療先兆流產(chǎn)和習(xí)慣性流產(chǎn)。并具有延緩衰老的作用。 | 5分 5分 投影 5分 投影 10分 |
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| （五)苯二酚 苯二酚有鄰、間、對(duì)三種異構(gòu)體，它們都是無(wú)色結(jié)晶，鄰苯二酚又稱兒茶酚，存在于許多植物中，它的一個(gè)重要衍生物是腎上腺素，有升高血壓和止喘的作用。 第三節(jié) 醚 一、醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名 官能團(tuán)（C—O—C)稱作醚鍵。在醚分子中，若與氧相連的兩個(gè)烴基相同，稱（簡(jiǎn))單醚，如乙醚C2H5—O—C2H5；若兩個(gè)烴基不同則稱混（合)醚，如甲乙醚CH3－O－C2H5；若醚為環(huán)狀結(jié)構(gòu)時(shí)則稱為環(huán)醚，如環(huán)氧乙烷。
醚的普通命名法是與氧相連的烴基的名稱，再加上“醚”字，一般省去“基”字。 單醚： C2H5－O－C2H5 C6H5－O－C6H5 CH2＝CH－O－CH＝CH2 乙醚 二苯醚 二乙烯基醚 對(duì)于混醚，則把較小烴基寫在較大烴基名稱之前，芳香烴基的名稱放在脂肪烴基名稱之前。
甲乙醚 苯甲醚 對(duì)甲苯乙醚 結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚可用系統(tǒng)命名法命名。取較長(zhǎng)的烴基作為母體，把余下的碳數(shù)較少的烷氧基作為取代基。 二、醚的物理性質(zhì) 多數(shù)醚是易揮發(fā)、易燃的液體，與醇不同，醚分子間不能形成氫鍵，所以沸點(diǎn)比分子量與其相近的醇要低得多，相對(duì)密度也比醇小。 三、醚的化學(xué)性質(zhì) 醚的化學(xué)性質(zhì)與醇或酚有很大不同，除少數(shù)環(huán)醚外，醚是比較穩(wěn)定的化合物，其穩(wěn)定性僅次于烷烴。但醚鍵的氧上有未共用電子對(duì)，它遇強(qiáng)酸可發(fā)生一些反應(yīng)。 （一)烊鹽的生成 醚能溶于冷的強(qiáng)酸如濃H2SO4、濃HCl中。 （二)烷基醚的氧化 含有α-H的烷基醚由于受烴氧基的影響，在空氣中放置時(shí)會(huì)被氧氣氧化，生成過(guò)氧化物。過(guò)氧化物是不穩(wěn)定的，在加熱或蒸餾的過(guò)程中很容易分解而發(fā)生猛烈的爆炸。 四、冠醚 冠醚（crown ether)是20世紀(jì)70年代發(fā)展起來(lái)的一類重要的化合物，它是一類含有多個(gè)氧原子的大環(huán)醚，因其立體結(jié)構(gòu)像王冠，故稱冠醚。 第四節(jié) 硫醇和硫醚 一、硫醇、硫醚的結(jié)構(gòu)和命名 醇分子中的氧被硫替代的化合物叫硫醇（mercaptan)，通式為R－SH，官能團(tuán)是巰基（－SH)。 醚分子中的氧被硫代替的化合物叫硫醚（thio-ether)通式為 (Ar)R-S-R'(Ar')，官能團(tuán)是硫醚基（C－S－C)。 硫醇和硫醚的命名方法與醇和醚相似，只是在“醇”和“醚”前加一個(gè)“硫”字。 | 5分 5分 投影 5分 投影 10分 |
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| 二、硫醇、硫醚的物理性質(zhì) 低級(jí)硫醇的沸點(diǎn)及在水中的溶解度都比相應(yīng)的醇低得多。但高級(jí)硫醇的沸點(diǎn)與相應(yīng)的醇很接近。硫醇易溶于有機(jī)溶劑。另外，低級(jí)硫醇具有難聞的臭味，在空氣中含有10-10 mol·L-1的丁硫醇時(shí)，就可以聞到它的臭味，可作為燃料氣泄漏的自動(dòng)報(bào)警劑。 三、硫醇的化學(xué)性質(zhì) （一)弱酸性 硫醇的酸性比醇強(qiáng)，如乙硫醇pKa = 9.5，而乙醇pKa = 17，因此硫醇可與氫氧化鈉作用生成硫醇鈉。 RSH ＋ NaOH → RSNa ＋ H2O 硫醇的弱酸性還表現(xiàn)在與重金屬Hg2+，Pb2+，Ag+，Cd2+等的氧化物或鹽作用，生成不溶于水的硫醇鹽。 2 RSH + HgO → (RS)2Hg↓ + H2O 硫醇汞鹽 2 RSH + (CH3COO)2Pb → (Rs)2Pb↓ + 2 CH3COOH 硫醇鉛鹽
2，3-二巰基丙醇 2，3-二巰基丙磺酸鈉 2，3-二巰基丁二酸鈉 二巰基丙醇本身有一定的毒性。二巰基丁二酸鈉是我國(guó)研制成功的一個(gè)副作用較小、效力較高的重金屬解毒劑。 （二)氧化 巰基氧化成二硫鍵 （三)酯化 四、硫醚的化學(xué)性質(zhì) 硫醚的化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定，但易被氧化。弱氧化劑可將硫醚氧化為亞砜（sulfoxide)，亞砜在較強(qiáng)的氧化條件下生成砜（sulfone)
某些砜類化合物可作藥用，如二甲亞砜（dimethylsulfoxide，DMSO)具有鎮(zhèn)痛消炎作用。除此之外，它又是一種良好的溶劑，既能溶解無(wú)機(jī)物又能溶解有機(jī)物，而且還有較強(qiáng)的穿透能力，當(dāng)藥物溶于DMSO中，可促使藥物滲入皮膚，因此在透皮吸收藥物中，常被用作促滲劑。又如4,4'-二氨基二苯砜在臨床上用于治療麻瘋病。 | 5分 5分 投影 5分 投影 10分 |
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| 芥子氣（mustard gas)，學(xué)名β,β'-二氯二乙硫醚，是硫醚的氯代衍生物，曾在第一次世界大戰(zhàn)后期當(dāng)化學(xué)毒劑使用。芥子氣為無(wú)色油狀液體，沸點(diǎn)217℃，熔點(diǎn)14℃，粗制品呈黃褐色，具有芥末的氣味。它不溶于水，易溶于乙醇、苯等有機(jī)溶劑。芥子氣和路易斯氣同屬于糜爛性毒劑，損傷作用與路易斯氣相似，其蒸氣穿透性強(qiáng)，能腐蝕皮膚，損害粘膜組織及呼吸器執(zhí)業(yè)藥師官。
漂白粉能與芥子氣發(fā)生氧化、氯化反應(yīng)，生成毒性較小的產(chǎn)物。
α,β,β'-三氯二乙硫醚（無(wú)糜爛性)
本章小結(jié)： 介紹醇的結(jié)構(gòu)、化學(xué)性質(zhì)；酚的結(jié)構(gòu)及化學(xué)性質(zhì)；硫醇硫醚的結(jié)構(gòu)及特性。 重點(diǎn)是醇的化學(xué)性質(zhì)：酸性；親核取代；消除（脫水)；氧化。酚的特性。硫醇、硫醚的典型反應(yīng)。 | 5分 投影 5分 投影 |
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苯酚微溶于水，而苯酚鈉卻易溶于水。如果向苯酚鈉的水溶液中通入CO2，即有苯酚析出，這是因?yàn)楸椒拥乃嵝员忍妓崛�，苯酚鹽能被碳酸所分解。.gif){kind=small}
大多數(shù)酚能與三氯化鐵的水溶液發(fā)生顏色反應(yīng)。不同的酚產(chǎn)生的顏色各不相同。例如，苯酚、間苯二酚、1,3,5-苯三酚均顯紫色，甲苯酚呈藍(lán)色，鄰苯二酚、對(duì)苯二酚呈綠色，1,2,3-苯三酚呈紅色。α-萘酚產(chǎn)生紫色沉淀，β-萘酚產(chǎn).gif)
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許多重金屬鹽能引起人畜中毒，是由于重金屬能與機(jī)體內(nèi)某些酶中的巰基結(jié)合，使酶喪失活性。應(yīng)用硫醇與重金屬離子生成穩(wěn)定鹽的性質(zhì)，將某些含有巰基的化合物作為重金屬中毒的解毒劑。例如：.gif)
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芥子氣可在空氣中緩慢水解為無(wú)毒化合物，熱水及堿性介質(zhì)能加速其水解。因此可用.gif)
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