有機(jī)化學(xué)-作業(yè)習(xí)題:第十章 酚和醌

第十章  酚和醌

1. 比較下列化合物的酸性大小：( ) 

解答：d>c>a>b。苯酚具有弱酸性，當(dāng)苯酚鄰對(duì)位上有強(qiáng)吸電子基-NO₂時(shí)，由于硝基的吸電子共軛效應(yīng)，酚羥基的氫更易離解，其酸性增強(qiáng)；吸電子基越多，酸性越強(qiáng)；當(dāng)-NO₂在間位時(shí)，只有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，所以a的酸性弱于c。

2. 解釋下列現(xiàn)象：

（1)酚中的C-O鍵長(zhǎng)比醇中的C-O鍵長(zhǎng)短。

（2) (104℃)熔點(diǎn)比(172℃)的小許多。

解答：（1)酚中的氧原醫(yī)學(xué)全.在線zxtf.net.cn子直接連在sp²雜化C上，氧的雜化狀態(tài)也為sp²雜化，為平面結(jié)構(gòu)，因此氧上的孤對(duì)電子就能與苯環(huán)Π電子發(fā)生p-Π共軛，使C-O鍵具有部分雙鍵特性。另外sp²雜化的氧s電子云成分比sp³要高，所以sp²電子云距原子核更近。而醇中的C-O鍵的形成是由C-sp³雜化軌道與O-sp³雜化軌道頭對(duì)頭重疊而成，所以形成σ單鍵鍵長(zhǎng)比C _sp2—O _sp2鍵長(zhǎng)要長(zhǎng)些。

此題關(guān)鍵是要了解氧原子與不同雜化碳成鍵時(shí)氧的雜化狀態(tài)也不同，由此引起不同的電子效應(yīng)，使得分子中化學(xué)鍵的性質(zhì)亦有所不同。結(jié)構(gòu)決定化合物的性質(zhì)。弄清化合物結(jié)構(gòu)能幫助了解化合物的性質(zhì)。

（2)分別形成分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵

3. 用簡(jiǎn)便化學(xué)法分離 A：α-萘酚和B：α-甲基萘的混合物。 

解答：酚有弱酸性，可溶于氫氧化鈉，利用此性質(zhì)將二者分離

4. 一個(gè)學(xué)生試圖從鄰甲基苯酚按下面路線合成鄰甲氧基苯甲醇，但幾乎沒有收率，這條路線錯(cuò)在哪里？  

解答：錯(cuò)誤在第一步。由于酚在強(qiáng)氧化劑作用下也非常容易被氧化。將反應(yīng)路線稍加改進(jìn)，即可得預(yù)計(jì)產(chǎn)物。先保護(hù)酚羥基成醚，因?yàn)槊焰I對(duì)氧化劑、還原劑、堿有特殊的穩(wěn)定性。

改進(jìn)方法：

回答此題的關(guān)鍵在于知曉官能團(tuán)的不同特性。必須考慮到試劑對(duì)不同官能團(tuán)的影響。官會(huì)計(jì)資格能團(tuán)的保護(hù)在有機(jī)合成中的應(yīng)用非常普遍。

5.  由

解答：由于苯酚與Br₂反應(yīng)不易控制，苯酚易被Br₂氧化，且有鄰、對(duì)位多種取代物，不易分離。先對(duì)酚羥基進(jìn)行保護(hù)，再用磺酸基進(jìn)行占位，降低芳環(huán)上親電取代活性，確保在芳環(huán)溴代時(shí)只進(jìn)行一取代反應(yīng)，并且是在烷氧基的鄰位。

最佳路線是：