烯烴(結(jié)構(gòu),性質(zhì),命名)

（二）氧化反應(yīng)

　　烯烴很容易被氧化，主要發(fā)生在π鍵上。首先是π鍵斷裂，條件強(qiáng)烈時(shí)σ鍵也可斷裂。隨著氧化劑及反應(yīng)條件的不同，氧化產(chǎn)物也不同。常用的氧化劑是高錳酸鉀溶液。

　　烯烴與中性或堿性高錳酸鉀溶液作用時(shí)，被氧化為鄰二醇。

　　烯烴與酸性高錳酸鉀溶液作用，碳鏈在雙鍵處斷裂，生成碳原子數(shù)較少的羧酸和酮等。例如：

　　用高錳酸鉀氧化烯烴，可用以檢驗(yàn)雙鍵的存在，亦可推斷烯烴中雙鍵的位置等。

　�。ㄈ�）聚合反應(yīng)

　　烯烴不僅能和其它化合物起加成反應(yīng)，特別是低級的1-烯烴，在一定的條件（如高溫、高壓、催化劑）下還可在多個(gè)相同（可相似）分子間發(fā)生自身加成。例如：

這種由低分子結(jié)合成更大分子的過程叫做聚合反應(yīng)，生成的產(chǎn)物叫做聚合物或高聚物，進(jìn)行聚合反應(yīng)的原料烯烴稱為單體。因?yàn)橄�烴的聚合反應(yīng)都是通過雙鍵的斷裂而使分子自相加成聚合起來，所以它又稱加聚反應(yīng)，簡稱加聚。

　　聚乙烯是白色或淡白色的固體物質(zhì)，具有柔曲性、熱塑性和彈性。聚乙烯的機(jī)械強(qiáng)度隨制造方法而有所不同。高密度聚乙烯的韌性、抗張強(qiáng)度、耐熱性以及對溶劑的抵抗能力均比低密度聚乙烯好。

　　聚乙烯塑料可作人工髖關(guān)節(jié)髖臼、輸液容器、各種醫(yī)用導(dǎo)管、整形材料和包裝材料等。高聚物在醫(yī)藥上如人工材料等方面的應(yīng)用，其意義也日漸增大。

　　六、烯烴的親電加成反應(yīng)歷程

　　（一）烯烴與鹵素的加成

　　乙烯和溴的加成是親電加成，加成過程如下：非極性的溴分子由于受乙烯π電子或極性條件（如微量的水、玻璃容器的器壁等）的影響而極化變成了偶極分子。加成反應(yīng)分兩步進(jìn)行。第一步

　　 中帶正電荷的

　　Br^σ+部分進(jìn)攻乙烯分子，使C=C中的π鍵變?nèi)�，Br-Br中的σ鍵也變?nèi)酰�生成一個(gè)帶正電荷的σ絡(luò)合物——環(huán)狀溴鎓離子及Br^-。

第二步Br-從溴鎓離子的背面進(jìn)攻，得加成產(chǎn)物。

　　用實(shí)驗(yàn)方法可以證明是Brσ+而不是Brσ-首先與烯烴加成。

　　在乙烯與溴加成反應(yīng)中，第一步進(jìn)行得較慢，是決定反應(yīng)速率的步驟。第二步是帶相反電荷的兩個(gè)離子間結(jié)合，所以反應(yīng)較快。由于決定反應(yīng)的一步是由親電試劑發(fā)動進(jìn)攻的，所以該反應(yīng)是親電反應(yīng)。又由于整個(gè)反應(yīng)是加成反應(yīng)，故叫做親電加成反應(yīng)。

　　（二）烯烴與鹵化氫的加成

　　烯烴與鹵化氫（HCl，HBr，HI）或濃的氫鹵酸的加成也是親電加成。鹵化氫是極性分子（），氫鹵酸為H⁺X^-。

　　加成反應(yīng)的第一步是質(zhì)子（H⁺）與烯烴生成碳正離子。這是決定反應(yīng)速率的一步。

碳正離子中，帶正電荷的碳是sp2雜化的，這個(gè)碳上有空的未參與雜化的p軌道。

　　第二步，X-與碳正離子結(jié)合，生成鹵代烷

CH₃CH₂⁺+X^-→CH₃CH₃x

不對稱烯烴（如丙烯）與HX的加成符合馬氏規(guī)則。反應(yīng)第一步生成的碳正離子有兩種可能性：一種是（Ⅰ），即正電荷在中間一個(gè)碳原子（C-2）上；另一種是（Ⅱ），即正電荷在末端的碳原子（C-1）上。

實(shí)驗(yàn)表明，生成這兩種碳正離子（Ⅰ及Ⅱ）所需的活化能不同，生成（Ⅰ）的活化能較小，生成（Ⅱ）的活化能較大；同時(shí)，（Ⅰ）與（Ⅱ）本身的能量大小也不一樣，（Ⅰ）較小而（Ⅱ）較大。所以各種烷基碳正離子的穩(wěn)定性次序?yàn)椋?°＞2°＞1°＞+CH3。2°碳正離子要比1°碳正離子更容易生成。也就是說異丙基碳正離子（Ⅰ）比丙基碳正離子（Ⅱ）更容易生成。因此，（Ⅰ）是丙烯與HX加成反應(yīng)的主要中間體，即第二步反應(yīng)的主產(chǎn)物是2-鹵丙烷而不是1-鹵丙烷。

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